Предлоги являются синонимами, но не во всех случаях.
«Возле» употребляется в значении «рядом, очень близко». При таком значении этот предлог синонимичен с «около»:
Возле (около) Марии было свободное место.
«Около» кроме значения «рядом, очень близко», имеет значение «приблизительно». Также предлог «около» может обозначать «вокруг чего-либо»:
Саша приходит с работы около пяти часов и идёт в лес около озера.
Грамотная речь | Лингвистика 📝